Giustamente come dici tu session_start() lo inserisco all'inizio di ogni pagina...

Come hai posto e scitto la domanda su $PHPSESSID sembra che tu voglia recuperare la sessione e metterla in una variabile.
$PHPSESSID scritta così è una semplice variabile che assume valore null se non inizializzata.
Io credo che tu voglia riferirti a questo tipo di variabile $_SESSION['nome_variabile'] e non a $PHPSESSID