La differenza tra 16:9 e 4:3 è nel ratio del pixel, che nel sistema PAL passa da 1 a 1,42.
Con Photoshop impostare l'area di lavoro correttamente è molto semplice: è sufficiente creare un nuovo file scegliendo il predefinito "PAL D1/DV Widescreen, 720x576 (con guide)".
Nel caso tu abbia già creato l'immagine è possibile modificare il ratio del pixel dal menu Immagini > Proporzioni pixel