puoi fare così:
nella pagina php che manda la mail inserisci un array

Codice PHP:
$indirizzi=array("io@io.it","tu@io.it","lui@io.it");
// e poi 
mail($indirizzi[$_POST['destinazione']],$oggetto,$messaggio) 
nel form metti un campo hidden

<input type="hidden" name="destinazione" value="0">


il value di hidden decide l'indirizzo da te scelto in base all' ordine che hai scelto nell' array.
nel mio esempio la mail sarà mandata a io@io.it

se value fosse stato =1 allora sarebbe stata mandata a tu@io.it

ciao ciao