L'indice associativo di un array è una stringa, quindi può contenere tutto quello che una stringa può contenere (= tutto).
Se qualcuno avesse potuto corroborare la mia tesi sarebbe stato meglio, comunque ho fatto molte prove con i caratteri più disparati tipo
Codice PHP:
$a['.%&/\!0?^'] = "Sono io!";
echo $a['.%&/\!0?^']; 
e viene sempre letto tutto regolarmente.
Ahoj