Per poter inviare e-mail in formato html devi avere negli header:

$header .= "MIME-Version: 1.0\n";
$header .= "Content-Type: text/html; charset=\"iso-8859-1\"\n";
$header .= "Content-Transfer-Encoding: 7bit\n\n";

Cmq, puoi dare un'occhiata più approfondita a http://php.html.it/articoli/leggi/91...tml-con-php/1/