Utilizzi il quarto parametro della funzione mail, che ti permette di inserire degli header addizionali

Codice PHP:
<?php
$mail 
=  $_POST['email'];

$MESSAGGIO 'Testo della mail...';

$header "Bcc: [email]mario@rossi.xxx[/email], [email]luigi@verdi.xxx[/email]\r\n";

mail($mail'OGGETTO'$MESSAGGIO$header);
echo 
"<h3>Il messaggio e' stato inviato!</h3>"
?>
http://it.php.net/manual/it/function.mail.php

comunque in generale ti semplifichi la vita usando una qualche classe per gestire le mail, tipo phpmailer o altre (ce ne sono parecchie)