Nel file php.ini hai la lista delle estensioni abilitate. Quelle che hanno davanti un ; non sono abilitate. Devi toglierlo se vuoi abilitarle.

Se stai cercando di usare un'applicazione già funzionante, devi abilitare l'estensione mysql, mentre probabilmente adesso hai abilitata mysqli (oppure nessuna delle due).
Se invece stai scrivendo qualcosa di nuovo, meglio utilizzare la roba più nuova. Quindi dovresti usare mysqli.