Qua e la'

innanzitutto non so se vada bene scrivere l'if in quel modo, non l'ho mai visto fare.

Poi devi mettere document.poi.Latitudine.value

E togliere il value dal selectedIndex che e' un attributo e non un oggetto

Poi attento alle maiuscole: selectedIndex e non SelectedIndex

Infine un errore logico: alcuni estremi degli intervalli ti conviene non includerli altrimenti entri in due if

codice:
function calcolaZona(){
	if(document.poi.Latitudine.value >= 40.775 && document.poi.Latitudine.value <= 40.8){
	  document.poi.Zona.selectedIndex = 0;	//Nord
	}
	if(document.poi.Latitudine.value >= 40.75 && document.poi.Latitudine.value < 40.775){
		document.poi.Zona.selectedIndex = 1;  //CNord
	}
	if(document.poi.Latitudine.value >= 40.725 && document.poi.Latitudine.value < 40.75){
		document.poi.Zona.selectedIndex = 2;	//CSud
	}
	if(document.poi.Latitudine.value >= 40.7 && document.poi.Latitudine.value < 40.725){
		document.poi.Zona.selectedIndex = 3;	//Sud
	}	
}