A parte il metodo che vuoi utilizzare per memorizzare lo stato della visualizzazione (puoi scrivere sul registro o su un qualsiasi file di testo, anche non un file ini), quello che conta e' la sequenza con cui apri i form.

Tu hai due form, diciamo formA e formB.

Se ho capito, tu fai partire il formA e quando pressi il tasto visualizzi il formB.
Il primo e' lo splash screen e il secondo e' quello dell'applicazione ... corretto?

Se e' cosi', prova a far partire il formB e SOLO se leggi dal file ini (o dal registro) l'indicazione che e' la prima volta che parte il programma, allora visualizzi il formA.