non è che ci sia molto da dire a riguardo:

nel mio php ini ho questo:

codice:
extension_dir = "./ext";

extension=php_mysql.dll
extension=php_mysqli.dll
Tutto ciò che riguarda php sta in

c:\php5\

e le estensioni (dove si trovano le 2 citate sopra) in

c:\php5\ext\

Ho nel path di windows semplicemente la dir di php e non metto NIENTE nella system di windows (mi riferisco al tuo precedente post)

Modifiche all'httpd.conf non devi farne se il php già funziona, se il problema è solo mysql è una questione che riguarda la configurazione di php e basta.