Sono tanti i possibili errori ...

Con la palla di cristallo posso ipotizzare:
- errore di path (deve essere relativo al CSS, non al file con l'HTML)
- errore nel nome del file (maiuscole/minuscole, nomi contenenti spazi, ...)

Se vuoi qualche aiuto inpiu`, posta il coidce (HTML+CSS) o il link