Rilleggiti la pagina del manuale indicata.

Una stringa PHP definita come $stringa = "\\10.51.12.36\tmp\16222.txt" NON contiene la stringa \\10.51.12.36\tmp\16222.txt, ma \10.51.12.36[TABULAZIONE]mp[#1 IN NOTAZIONE OTTALE]6222.txt

Studiati meglio il concetto di escaping.