IL problema "centrare un oggetto" e` stato affrontato piu` volte nel forum, per cui la risposta la trovi mediante una semplice ricerca (bottone in alto).

Il codice postato non serve, dato che per centrare non serve il CSS di tutto il blocco interno, ma eventuamente il CSS dei blocchi che contengono quello da centrare e il codice HTML relativo (in modo da consocere gli oggetti su cui si va ad operare).

Tornando al codice postato, a parte gli errori di sintassi (la pseudoclasse :hover va scritta attaccata al blocco cui si riferisce), quello non funziona in IE6 dato che l':hover puo` essere applicato solo ai link.