Non sono espertissima di stampa però il png è formato per il web e non mi risulta che si possa utilizzare per la stampa.
Se la tua necessità è quella di conservare nelle immagini di questo catalogo lo sfondo trasparente puoi lasciare l'immagine in formato psd e poi importarla all'interno del catalogo (io uso InDesign ma penso che si possa fare anche con altri programmi).
Se mantieni il formato psd (in CMYK) vedrai che ti conserva la trasparenza dello sfondo e avrai l'oggetto scontornato come lo desideri.
Se non ricordo male puoi anche salvare il file come .tiff con i livelli e avrai lo stesso risultato.
Ovviamente i file salvati in psd o tiff saranno più pesanti dei png ma del resto è un catalogo che deve andare in stampa quindi siamo nella norma.