Prova innanzitutto a dare qualche dettaglio in più...

I due PC sono nella stessa rete ? che indirizzi hanno ? riescono a "pingarsi" ? hai configurato (o disabilitato) il firewall di Windows ?

Oppure sono semplicemente collegati ad Internet da due posti diversi ? tramite modem o router ? è stato correttamente configurato il NAT dell'eventuale router ?

Come vedi ci sono parecchie cose da chiarire prima di poterti rispondere...