Prima di tutto verifica che i due pc siano nello stesso "gruppo": pannello di controllo / sistema ; solitamente trovi MSHOME oppure WORKGROUP; l'importante è che sia uguale nei due pc.

Poi in ogni pc devi fare click col dx sulle cartelle (o dischi) che vuoi condividere ed abilitare la condivisione.

Dovrebbe essere sufficiente (dai anche una occhiata qui )