Si puo` fare ma e` macchinoso, te lo espongo per sommi capi. Chiamiamo sda e sdb i due hd e ipotizziamo questa situazione:

/dev/sda1 montato su /
/dev/sda2 montato su /home
/dev/sdb1 impegnato ma non ci interessa da cosa
/dev/sdb2 non allocato

sdb2 e` lo spazio libero che vuoi sfruttare per il raid. Immagino tu voglia porre in raid solo /home.

Si procede cosi`:

- partizionamento /dev/sdb2 con tipologia FD [Linux raid autodetect]
- creazione del raid /dev/md0 agganciandovi /dev/sdb2
- copia dei dati da /dev/sda2 a /dev/md0 [che temporaneamente avra` in raid solo UN hd]
- ripartizionamento /dev/sda2 con tipologia FD
- inclusione di /dev/sda2 nel raid /dev/md0
- mount di /dev/md0 su /home