Per verificare il percorso dell'office 2003, fai click col dx sull'icona per lanciare ad esempio excell 2003 e guarda a che percorso fa riferimento.
Poi nella cartella programmi da associare in apri con dovresti avere anche il bottone browse, cerca, cambia o qualcosa di simile (sto usando seven); a quel punto puoi scegliere il percorso che vuoi ed associarlo.

Se hai problemi dimmelo che verifico su un altra macchina con vista o xp installato.
Tu cosa usi ?