Guardando la definizione del costruttore della classe Button:

codice:
class Button(Widget):
    """Button widget."""
    def __init__(self, master=None, cnf={}, **kw):
...pare proprio non si possa.
Puoi risolvere facendo un accrocchio del genere:

codice:
def fun(arg):
    print arg

x = lambda: fun("argomento")
b = Button(root, text="Il testo che vuoi", command=x)
...che non è poi neanche tanto brutto.
Se la funzione accetta keyword args, diverrebbe:


codice:
def fun(arg, kwarg1, kwarg2):
    print arg

x = lambda: fun("argomento", kwarg1=1,  kwarg2=2)
b = Button(root, text="Il testo che vuoi", command=x)