No non si può. Il pennello ha la caratteristica di essere ad un solo colore più un eventuale trasparenza.

Questo non vuol dire che non puoi fare quello che vuoi, con PS si può fare tutto...

Usa il pennello, poi fai una o più selezioni e lavori solo su quella parte dell'immagine.

Vorrei essere più esaustivo (ad esempio ti consiglierei di usare più livelli), ma devo andare a pranzare.

Ciao!