Se la tua immagine non è particolarmente complessa puoi fare in questo modo:
codice:
    Private Sub Form1_Load(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles MyBase.Load

        Dim nuovaSagoma As Region
        Dim formaSagoma As Drawing2D.GraphicsPath
        Dim punti(0 To 7) As Point

        punti(0) = New Point(34, 22)
        punti(1) = New Point(127, 46)
        punti(2) = New Point(127, 51)
        punti(3) = New Point(106, 118)
        punti(4) = New Point(2, 81)
        punti(5) = New Point(10, 67)
        punti(6) = New Point(0, 63)
        punti(7) = New Point(34, 22)

        formaSagoma = New Drawing2D.GraphicsPath()
        formaSagoma.AddPolygon(punti)
        nuovaSagoma = New Region(formaSagoma)
        PictureBox1.Region = nuovaSagoma
        formaSagoma.Dispose()

    End Sub


Ovvimente si tratta di un esempio ad hoc per questa immagine che ho recuperato in rete.