Se ho capito bene, quello che cerchi di ottenere, è un'immagine con soggetto bianco su sfondo nero.

Con PS, puoi scontornare l'immagine in modo da avere la selezione dello sfondo e quella del soggetto principale per poter, poi, agire singolarmente su uno o sull'altro.

Per scontornare un'immagine puoi usare o lo strumento penna o il filtro estrai.

Con lo strumento penna, una volta selezionato, dovrai seguire il contorno del soggetto dell'immagine punto dopo punto. Ad ogni clic del mouse corrisponderà un punto dello strumento, un'"ancora", dal quale possono o meno partire due maniglie (due semplici righe dritte). Se userai queste maniglie potrai decidere se curvare il segmento tra un punto e l'altro e come curvarlo.
Ti servirà solo un pò di pratica ma non è particolarmente difficile.

Se opti per il filtro estrai, è abbastanza intuitivo, si tratta solo di colorare, una volta avviato il filtro, o lo sfondo o il soggetto.
Dico uno dei due perché la selezione, indipendentemente da come la crei, può essere invertita.

Ci sono anche altri modi ma questi, a mio avviso, sono i più adatti.

Una volta ottenuta la selezione con CTRL+U (o Mela+U) puoi modificare la tonalità e la saturazione oppure con lo strumento riempimento (l'icona del secchiello) puoi dare "una mano di colore".

Spero di essere stato sufficientemente chiaro, altrimenti chiedi pure.