vi ringrazio in anticipo
In risposta a eiyen, ho fatto l'update, senza where e mi inserisce solo l'ultimo valore e cioè 429, in tutti i 429 record.

Per la struttura della tabella:
mat_id ->int(3) unsigned
mat_username -> varchar(30)
mat_cod_azienda -> int(11)

ci sono altri campi ma si intervallano tra varchar ed int senza attributi.