dovresti usare un array di riferimento - es.: $valori = array('000000' => 'nero', 'ffffff' => 'bianco')) - con cui generare il form e anche analizzare i risultati, diversamente puoi passare i due valori nell'attributo value (ma non è molto "pulita" come soluzione) come preferisci - p.es.: <option value="#FFFFFF,Bianco">Bianco</option> - e poi usare "explode" per leggerli separatamente