Ci sono varie tecniche per gli angoli arrotondati.
Ci sono tecniche che si usavano fino a poco fa, e che funzionano con tutti i browser e ci sono tecniche recenti, che fanno uso dei CSS3 (e che non funzionano in IE e nei browser piu` vecchi).

Le tecniche "vecchie" (nifty corners, spiffy corners, ed altre) le trovi citate tra i "link utili" oppure puoi fare ricerche in rete e nel forum.

Per le tecniche nuove puoi far riferimento a questi articoli:
Immagini di sfondo multiple con i CSS3
Usi creativi della proprietà border-radius
Nuove proprietà per gli sfondi nei CSS3