La pagina che fa l'inserimento dei dati, una volta terminate le operazioni deve redirigere ad un'altra (quella che per esempio mostra il risultato dell'inserimento, oppure di nuovo la pagina col form) in modo che se premi F5 verra' ricaricata quest'ultima - innocua - pagina e non quella che scrive sul db. Questo e' il sistema piu' semplice.

Codice PHP:
// pagina che inserisce dati

// ... codice che inserisce nel db ...

header('Location: index.php'); // o qualunque altra pagina