ora non so di preciso come hai organizzato le tabelle ma quando generi la pagina, fai una query al db e tutte le giornate restituite NON le inserisci nel menù a tendina. Così se una giornata è già stata inserita semplicemente non sarà selezionabile dall'utente.
Altrimenti altra soluzione più completa può essere quella di fare una richiesta ajax al server ogni volta che viene selezionata una giornata, che sono tutte presenti nel menù a tendina. La risposta permetterà di inserire i dati all'utente se la giornata non è stata ancora inserita, oppure visualizzerà i dati che precedentemente sono stati immessi.
Ti devi scrivere solo qualche riga javascript