la sintassi più correta credo sia :
div#navigation ul li a { background:url('TEMPLATE/bott_home.png');
background-image: no-repeat;
padding-top: 35px;
height:18px;
width:73px;
}
per il logo potresti provare ad inserire direttamente il logo come immgine
e poi usare i css per posizionarlo .codice:<div id="header"> <img href="..." alt = "..."> </div>
Puoi anche mettere una position absolute . se sai di per certo a quanto dal lato in lato del browser deve stare.