validare una pagina significa fare attenere il codice alle specifiche dettate dal W3C l'ente che determina gli standard per il web (queste poi dipendono dal DTD che si utilizza).
rendere un sito accessibile significa utilizzare le regole dettate dagli standard per fare in modo che anche utenti ad esempio diversamente abili (ipovedenti o non vedenti) possano navigare i contenuti e fruire delle applicazioni del sito in maniera efficiente (possono farlo utilizzando uno screen reader)
Ad esempio inserire un filmato flash interattivo in una pagina con il codice giusto puo' rendere la pagina validata, ma essere al contempo non accessibile ai non vedenti .
Per tutto questo e molto altro vai all'URL http://www.w3.org/
Ti consiglio di scaricare per Firefox la web developer toolbar https://addons.mozilla.org/en-US/firefox/addon/60/ che tra gli stumenti permette di validare pagine HTML o file CSS in remoto o in locale tramite il w3c