puoi creare un file .php al quale cambi la header, in modo che venga caricato e interpretato come file .css:

file style.php
Codice PHP:
<?php header("Content-type: text/css"); ?>
mentre nel file html puoi richiamarlo in questo modo:

file pagina.html
Codice PHP:
<link rel="stylesheet" type="text/css"  media="screen" href="style.php">