nel WebMethod puoi accedere alle sole informazione che ajax ha spedito. Nell'esempio potrai recuperare esclusivamente i dati conenuti in 'a' e 'b'.

codice:
$.ajax({
        type: "POST",
        url: "Default.aspx/Sum",
        data: "{'a': '10', 'b' : '1'} ",
        contentType: "application/json; charset=utf-8",
        dataType: "json",
        success: function(msg) {
            alert(msg.d);
        }
    });