Se usi phpmailer c'è il metodo AddAttachment($percorso_file)....dai un occhiata all'elenco dei metodi e ai tutorial di phpmailer:

Tutorial (ma cercando su google ne trovi una marea): http://phpmailer.worxware.com/index.php?pg=tutorial

Elenco dei metodi: http://phpmailer.worxware.com/index.php?pg=methods

Ciao