MI sa che questa volta le virgolette non centrano. (almeno spero)

StartInfo.FileName = "C:\Users\W7\Desktop\CHECK\MyProg.exe " & """" & "c\ " & MyFile

Dove "MyFile" contiene il path da fornire come argomento all'eseguibile "MyProg".

Il problema è che se in "MyFile" ci sono degli spazi;
C:\Users\W7\Desktop\Mio Argomento.txt
MyProg.exe non funziona.

Senza spazi;
C:\Users\W7\Desktop\MioArgomento.txt
MyProg.exe funziona.