il file php.ini non è uno script, è un file di configurazione del server, fai una ricerca con windows per trovarlo, e ha una sintassi molto semplice:

parametro = valore

le righe commentate sono precedute dal carattere ";"

nel tuo caso specifico dovresti trovare una riga come questa:

;sendmail_from = me@example.com

e dovresti correggerla in:

sendmail_from = tuaemail@tuodominio.com

poi salvi il file, riavvii il server e il gioco è fatto