prova cosi'
codice:
function settaStampa(f){
  document.getElementById('valore').value='stampa';
  f.target='_blank';
  f.action='indirizzoStampa.php';
  f.submit();
}

function settaInvio(f){
  document.getElementById('valore').value='preventivo'"
  f.action='normaleIndirizzo.php';
  f.target='_self';
}
...
codice:
<form name="tuoForm" method="post" onsubmit="settaInvio(this)" action="<? echo $_SERVER['PHP_SELF'];?>">
.....
<input type="button" value="stampa preventivo" onclick="settaStampa(this.form)" /></div>

<div class="sinistro"><input type="submit" value="Salva preventivo" /></div>
</form>