un sistema potrebbe essere di inserire nell'array la sigla come indice
Codice PHP:
$arprov  = array ( 
"AG" => "Agrigento",
"AL" => "Alessandria",
"AN" => "Ancona",
"AO" => "Aosta",
ecc...
) ; 
E poi visto che invii i dati tramite una tendina (select) dovrai metterli nelle relative 'option' con un ciclo
Codice PHP:

foreach( $arprov as $indice => $valore ) {

      echo 
'<option value="'.$indice.'">'.$valore.'</option>' ;

} ; 
naturalmente sistemando il tutto in rapporto a come funziona la funzione prov()