Concordo pienamente con Myaku:

Se l'immagine appartiene al layout della pagina, va nel css, se è parte del contenuto della pagina va nell'html.

Immagina ad esempio di creare una pagina che contiene un album di fotografie.

Se la pagina contiene immagini che fanno parte del layout le metti nel css, ma ovviamente le foto dell'album sono parte del contenuto della pagina e le metterai nell'HTML.