Il percorso è corretto.
Anche se all'inizio metto N compare la scritta photoshop.exe non atteso.
Questo è il link che ho inserito.

echo off
cls
CHOICE /C:snt /N /T:10 /D:t /M "Mettere in eseguzione i programmi? [S / N]"
echo.
if errorlevel 3 (
echo Tempo scaduto. uscita dal file bat.
) else if errorlevel 2 (
echo I programmi non verranno lanciati.
) else if errorlevel 1 (
C:/Program Files/Adobe\Adobe Photoshop CS5 (64 Bit)/Photoshop.exe
echo Eseguzione in corso.....
)
echo.
pause
exit