Il problema sta qua.
Codice PHP:
$inviautenti = mysql_query("INSERT INTO utenti (scuola, sesso, situazionesentimentale, cittanatale) VALUES ('$scuola', '$sesso', '$situazionesentimentale', cittanatale')");
Non devi fare un inserimento, bensì un aggiornamento della tupla.
Sostituisci la query con
Codice PHP:
$query='UPDATE utenti SET scuola='.$scuola.' AND sesso='.$sesso.' AND situazionesentimentale='$situazionesentimentale.' AND cittanatale='.$cittanatale.' WHERE user='.$_SESSION['utente'].';';
$inviautente=mysql_query(query);