Hai ragione, svista mia abbastanza grande.
Non dovevo mettere gli and, bensì della semplici virgole.Codice PHP:
$query='UPDATE utenti SET scuola='.$scuola.' , sesso='.$sesso.' , situazionesentimentale='$situazionesentimentale.' , cittanatale='.$cittanatale.' WHERE user='.$_SESSION['utente'].';';