Se hai trovato icone così grosse è perchè le icone spesso servono ai sistemi operativi e ai programmi oltre che al web.
Tieni conto che un'icona di un software windows da win vista in poi, supporta i 256x256 px, mentre su OSX i 512x512 se ricordo bene (potrebbe essere anche più grande però)
Sul web, l'icona la dimensioni disegnando/progettando il layout del sito, dipende dalle dimensioni intorno all'icona, da cosa vi è intorno e dalle proporzioni del layout, dalla sua funzione.
Una volta che sai le dimensioni, la scali e la esporti in un formato bitmap (jpg, gif, png)
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se usi un software vettoriale, le dimensioni della realizzazione non importano, stai disegnando qualcosa che è rappresentato da formule matematiche, quindi fino ad esportazione puoi ingrandirlo e rimpicciolirlo quanto vuoi.