Ii è giusto quello che dici va a sovrascrivere il dato precedente andando alla fine a leggere l'ultimo dato inserito! il ciclo while effettua questo! pero poi ho risolto in quanto la funzione mail che invia il messaggio ad ogni destinatario l'avevo posta per errore al di fuori del ciclo while andando si a effettuare il ciclo per ogni utente ma poi si limitava a inviare la posta solo alla fine del ciclo essendo appunto la funzione posta al di fuori di esso....
Codice PHP:
... 
while($riga = mysql_fetch_array($rs)) {  
$str_email = $riga['email'];   
... 
mail ($destinatario,$oggetto,$messaggio,$mittente)};  
?>

} 
è il codice corretto!