devi importare il system.web.mail ed il System.Web.Mail.MailAttachment fatto questo crei una una sub che viene attivata al evento click del bottone.

crei una variabile e la definisci come email. a quel punto puoi fare di tutto.. per esempio riempire dinamicamente un database con tutti gli indirizzi email di quelli che l hanno chiesto. e' semplice sta tutto nella classe della mail.

ciao