Premetto che la mia esperienza é solo nel settore web e non nella grafica tradizionale, ma per quel poco so, secondo me c´é da fare una distinzione abbastanza netta.
Se devi lavorare solo con il web secondo me Fireworks é migliore ma non solo perché é interfacciato con DW, ma perché la grafica che richiede il web é abbastanza limitata rispetto alla grafica tradizionale e fw é piú che sufficiente oltre che ad essere piú veloce sia da imparare che da utilizzare (vedi impostare dim precise o la creazione di sempolici triangoli e quadtrati, ecc. ecc.)
Se poi vuoi fare dei siti web solo ed esclusivamente basati sulla grafica dove i contenuti passano in secondo piano, allora fw probabilmente non é oiú sufficiente e ti serve ps.
Per il settore della grafica tradizionale lascio la parola a persone che hanno piú esperienza di me.