Un metodo:

fai una selezione quadrata della dimensione finale che vuoi ottenere

la riempi col secchiello del colore appropriato

senza deselezionare vai nel menu >Selezione>Modifica>Contrai e inserisci il numero in pixel dello spessore del bordo del quadrato

dopodichè premi canc per eliminare l'interno del quadrato ed il gioco è fatto...