per quel che riguarda il form:
devi indicare l'indirizzo di destinazione anche nel valore della select (o una variabile che poi interpreti/lavori lato server, ma è un'altro discorso):
codice HTML:
<select name="mailto">
    <option value="indirizzo1@dominio.com">indirizzo1@dominio.com</option>
    <option value="indirizzo2@dominio.com">indirizzo2@dominio.com</option>
   </select>
per quel che riguarda la procedura di spedizione in php mancano un po' di istruzioni, prova a dare un'occhiata alle guide di base. se ti necessita chiedi pure chiarimenti nella sezione php