array_unique , dove sbaglio?

[ZioLuffio]

Susami ma non ti capisco array_push mette un valore nell'array , trim elimina gli spazi , forse intendi prima di fare il push di fare il trim o sbaglio?

Quello che Alhazred suggerisce è che possano esserci degli spazi prima e/o dopo le parole e che quindi possano non essere uguali.
Secondo me invece è l'espressione regolare che non funziona.

(/national/(.*?)/)

In preg_match e preg_match_all, il pattern deve essere delimitato da / mentre all'inizio e alla fine hai messo ( ).
Inoltre, (.*?) non ha alcun senso: per come ha scritto tu "può esserci zero o più caratteri qualunque, e ciò può esserci o non esserci". Solitamente basta scrivere (.*), però spesso non funziona perché considera "carattere qualsiasi" anche la / stessa, quindi va esclusa: ([^\/]*)
Altra cosa, la / è un carattere speciale, quindi devi fare l'escape per indicare che è una / e non un delimitatore: in questo caso, i caratteri speciali devono essere preceduti da \
Quindi il pattern dovrebbe essere:

/national\/([^\/]*)\//

Aggiungo che potresti scriverlo un po' meglio e corto il codice (questo è un suggerimento):

<?php

$page='http://www.futbol24.com/';

$lines = file($page);

$parole=array();

foreach ($lines as  $testo) {
    echo 'testo'.$testo;

    if(preg_match_all('/national\/([^\/]*)\//', $testo, $ris)){
        $parole = array_merge($parole,$ris[1]);
    } 

}

echo 'Prima di array_unique:<br/>';
print_r($parole);

$result=array_unique($parole);

echo 'Dopo  array_unique:<br/>';
print_r($result);

(ho tralasciato i commenti)

Se provassi la mia soluzione e non dovesse funzionare, ti invito a postare i risultati dei print_r