La regola la puoi in teoria inserire in qualsiasi posizione, devi solo stare attento che il foglio stile non sia diviso in "parti" che corrispondono alle media queries (ad es. @media (max-width: 320px)), per cui occhio a non inserire la regola all'interno di una di queste media queries (altrimenti vla regola viene applicata solo in certi casi, quando la finestra del browser è stretta). Quindi per essere sicuri, cerca di scrivere la regola verso l'inizio del file.

Il percorso dell'immagine deve essere:
background:url(url_immagine);

E ricordati di inserire anche una larghezza e una altezza al div, così si apre il giusto per farti vedere l'immagine.