Sinceramente non ho capito cosa vuoi avere alla fine, perché dici di voler sommare due campi che contengono un tempo, ma vuoi come risultato il tempo maggiore tra i due.

La somma dovrebbe essere 21:00:10.30, spiegati meglio.

Non trovo il formato f, cosa dovrebbe rappresentare?
https://www.php.net/manual/en/datetime.format.php