bè hai ragione... trascurato un particolare non poco fondamentale... però mi da errore in SmtpMail.Send(Mail) !. ti RiPosto il codice
<%@ Page Language="VB" Debug="true" %>
<%@ Import Namespace="System.Data.SqlClient" %>
<%@ Import Namespace="System.Web.Mail" %>

<Script Runat="Server">

Sub button_Click(s As Object, e As EventArgs)
Dim Mail As New MailMessage()
Mail.From = MsgFrom.text
Mail.To = MsgTo.text
Mail.Subject = MsgSubject.text
Mail.Priority = MailPriority.High
Mail.BodyFormat = MailFormat.Text
Mail.Body = MsgBody.text
SmtpMail.Send(Mail)
End Sub
</Script>

<html>
<head><title>InvioEmail(sqlServer).aspx</title></head>
<body>
<form Runat="Server">

Indirizzo email del mittente
<asp:textbox ID="MsgFrom" Text="manili.matteo@tin.it" runat="server"/>

Indirizzo email del destinatario
<asp:textbox ID="MsgTo" Text="matteo.manili@tiscali.it" runat="server"/>

Oggetto del messaggio
<asp:textbox ID="MsgSubject" Text="ciao" runat="server"/>

Corpo del messaggio
<asp:textbox ID="MsgBody" Text="ciao" runat="server"/>


<asp:button Text="Invia la mail" OnClick="button_Click" runat="server"/>

</form></body></html>
l'errore è il seguente:
Errore server nell'applicazione '/esercizi_aspx'.
--------------------------------------------------------------------------------

Il valore di configurazione "SendUsing" non è valido.
Descrizione: Eccezione non gestita durante l'esecuzione della richiesta Web corrente. Per ulteriori informazioni sull'errore e sul suo punto di origine nel codice, vedere l'analisi dello stack.

Dettagli eccezione: System.Runtime.InteropServices.COMException: Il valore di configurazione "SendUsing" non è valido.
Riga 13: Mail.BodyFormat = MailFormat.Text
Riga 14: Mail.Body = MsgBody.text
Riga 15: SmtpMail.Send(Mail)
Riga 16: End Sub
Riga 17: </Script>